TPU車衣基膜全面解析
TPU(Thermoplastic polyurethanes)名稱為熱塑性聚氨酯彈性體,是介于橡膠和塑料的一類高分子材料。早由德國拜耳公司于1958年研制成功。美國Goodrich化學公司(現在更名為路博潤)在1958年首次登記了TPU商品牌號Estane。
TPU具有優(yōu)良的物理力學性能,加熱可以塑化,冷卻可以固化定型。TPU既有橡膠材料的高彈性,又有工程塑料的高強度,具有高強度、高韌性、高彈性、高模量,以及耐化學腐蝕、耐磨、耐油、減震能力強等優(yōu)異的綜合性能,被廣泛應用于鞋材、電纜、薄膜、管材、汽車、醫(yī)療等行業(yè)。
從TPU市場需求領域來看,目前,鞋材占比大,接近整個TPU市場需求量的30%。其次是機械行業(yè),約占28%左右,而管材、汽車、建筑領域各占據10%左右。
△TPU需求領域
– TPU基膜在汽車領域的應用 –
TPU薄膜是TPU材料的一種重要應用形式。TPU薄膜是在TPU顆粒料的基礎上,經壓延、流延、吹膜、涂覆等特殊工藝制成的薄膜。由于TPU薄膜具有高透濕、透氣性、耐寒、抗熱、耐磨、高張力、高拉力、高負載支撐力的特點,其應用非常廣泛,日常生活中的方方面面都可以發(fā)現TPU薄膜的身影,比如包裝材料、塑料帳篷、水囊氣囊、箱包復合布等,都會用到TPU薄膜。
目前,TPU薄膜應用在汽車領域,受關注的非TPU隱形車衣莫屬。
從結構上來講,TPU隱形車衣主要由功能涂層、TPU基膜、膠層復合而成。其中,TPU基膜作為隱形車衣的靈魂,品質至關重要,在性能方面的要求極高。
△TPU車衣膜構成
– 深度解析車衣膜常見問題 –
黃變和水解是目前PPF市場上出現多的兩個問題,傷害到了終端消費者的利益。這說明TPU基膜在應用過程中還存在一些問題,從生產層面來講,無論是基膜的選型還是基膜與涂布配合,都有一些混亂以及改進空間。
黃變問題
正常的TPU基膜使用一段時間后是不會發(fā)黃的,是肉眼不易察覺出色差。但如果出現下圖所示的發(fā)黃現象,變色非常明顯,肉眼可見,那可能有以下幾種原因:
1.PVC基膜冒充TPU基膜
PVC是早期隱形車衣的常用材料。由于PVC基膜里面含有增塑劑和穩(wěn)定劑,這些化學試劑耐候性如果不好,長時間的暴曬會自動分解變色,導致整個薄膜黃變,但因為它的材料成本很低,因此市面上存在用PVC冒充TPU的車膜。終端消費者往往不會辨別,容易踩雷。
2.使用了芳香族TPU
從成分上講,TPU是一種由二異氰酸酯、擴鏈劑、多元醇組成的多相嵌段共聚物。
TPU根據二異氰酸酯的種類不同,主要分為耐黃性弱的芳香族TPU,和耐黃性強的脂肪族TPU。
從結構上說,因為芳香族TPU兩個苯環(huán)間,有一個容易氧化的亞甲橋,在加工和使用過程中,會生成類醌結構,而醌這種化合物是棕色的,所以受到熱氧化作用和紫外線照射容易發(fā)黃。所以如果是采用芳香族TPU,即便是添加了抗UV劑,長期的光線照射也會導致脫色黃變。
而脂肪族TPU不含苯環(huán),所以結構更穩(wěn)定,不容易受到紫外線的影響。所以國際主流品牌的車衣都使用脂肪族TPU作為車衣基材,以達到耐用、抗污、抗黃變的目的。脂肪族TPU成本比芳香族TPU高,這也是市面上TPU材質的隱形車衣價格差別比較大的原因之一。
3.脂肪族TPU型號不對
是不是只要使用脂肪族TPU,就可以避坑?實際操作中要仔細分析。TPU在合成過程中存在一些低分子量雜質和穩(wěn)定劑,如果控制不好這些微量物質,也會引起TPU基膜的黃變。
另外,選用的脂肪族TPU基膜型號不對還會導致膜開裂,后面我們會具體分析。
所以,TPU基膜在車衣上的選用一定要非常小心,經過長久實測后才能夠上車使用,否則后果很難控制。
水解問題
隱形車衣保護膜的作用是能完全隔絕酸雨、沙石、鳥糞、紫外線等對漆面的持續(xù)損傷;同時它的高耐磨性能抵御輕度的劃傷、碰擦與持久磨損;與打蠟、封釉、鍍晶等相比優(yōu)勢是對車漆的保護更周全,一次施工,終身受益。但是為什么一些車衣使用了脂肪族的TPU作為基膜,仍然開裂呢?
前面提到,除二異氰酸酯外,TPU另外一個重要組成成分是多元醇。根據多元醇種類的不同,TPU可以分為聚酯型、聚醚型、聚己內酯型和聚碳酸酯型。
?聚酯型?
合成過程:RCO-OH+H-OR′ ? RCOOR′+H2O
水解:RCOOR′+H2O → RCO-OH+H-OR′
聚酯型TPU材料易發(fā)生水解。由聚酯的合成過程方程式可以看出,酸和醇發(fā)生縮水反應生成酯,聚酯由此而來。但這個反應是可逆的,聚酯在酸或堿的作用下會發(fā)生水解(第二個方程式),從而導致聚酯型TPU降解,降解到一定程度很容易斷裂,如下圖的兩個樣條。
?聚醚型?
R-CH2-O-R’ → R-CO-OH+R’-CO-H
聚醚型TPU不易水解,但是它會發(fā)生熱氧降解。張慧娟等人在《熱塑性聚氨酯光熱老化及抗老化的研究進展》這篇文章里提到,當分子鏈軟段結構為聚醚型鏈段時,因醚鍵內聚能較低,在熱氧條件下分子鏈容易發(fā)生斷裂,導致降解。而隱形車衣的工作環(huán)境比較極端,既有高溫高濕酸雨考驗,同時還有日照紫外線炙烤,在這種復雜環(huán)境下,容易熱氧降解的聚醚型TPU也扛不住。
?聚己內酯型?
介于聚酯和聚醚之間,綜合性能較好
研究員在《基于聚己內酯型的聚氨酯彈性體性能研究》中進行耐高溫、耐水解實驗結果顯示:聚己內酯型預聚體制備的彈性體產品具有較好的耐高溫、耐水解性能。聚己內酯型TPU比聚醚型和聚酯型TPU擁有更加平衡的性能,一方面它能表現出普通聚酯型TPU的優(yōu)良抗撕裂,同時又表現出聚醚型TPU突出的壓縮永久變形和回彈性能,因而在市場中得到了廣泛的應用。
耐候性
為了進一步比較聚酯型,聚醚型,聚己內酯型TPU的耐候性能(這里比較的三種TPU都是脂肪族TPU),下圖列出了使用模擬日照的超級氙燈加速老化后的拉伸數據,圖中柱狀越高,說明材料的耐候性能越好。1.聚己內酯型TPU經過多日的輻照后仍能保持一定的物性,說明它的耐候性為理想。
2.聚酯型TPU耐輻照的能力比較差,后殘留物性比較低。
3.耐輻照表現差的是聚醚型脂肪族TPU,樣條已經開裂,不能繼續(xù)測試
因此,隱形車衣一定要選擇聚己內酯型脂肪族TPU基膜。
聚己內酯型TPU物性比較
那么是不是所有的聚己內酯型的脂肪族TPU都適合做隱形車衣的基膜呢?答案是否定的。
不同廠家不同型號的聚己內酯型脂肪族存在一定區(qū)別,實力不夠的工廠生產的TPU粒子制成基膜再到隱形車衣,仍然有黃變和開裂的風險。
比較了不同廠家紫外老化的結果,從中可以發(fā)現,使用路博潤車衣料制作的薄膜經受住了輻照考驗,樣品A和樣品B都發(fā)生了一定脆性變化,樣品A產生氣孔,而樣品B則發(fā)生開裂。這說明如果不進行聚己內酯TPU的耐候比較測試,識別出車衣的專用牌號,仍然會有較大使用風險。
△聚己內酯型TPU物性比較
另外,凱陽采用路博潤Estane?TPU制成的SMM301基膜已被證明在抗撕裂強度、抗霧霾和耐黃變方面都優(yōu)于其他材料。
與其他TPU產品相比,路博潤的ESTANE? TPU在PPF領域擁有超過30年的應用經驗,憑借其一貫的可靠性贏得了廣泛的聲譽,并成為行業(yè)首選的TPU材料。
– TPU基膜的生產工藝及創(chuàng)新應用 –
上游優(yōu)質的TPU顆粒料是基礎,而下游TPU基膜的生產,在PPF產業(yè)鏈中也是極其重要的一
受技術水平等影響,國內市場上優(yōu)質TPU基膜難尋,凱陽新材作為國產TPU基膜開拓者,出產的TPU基膜在品質和口碑上得到了廣大客戶的認可與支持。
TPU基膜通常采用流延法生產,所謂流延法,是通過擠出機把粒子融化后利用模具流延成片或者膜的一種工藝。由于TPU較難均勻塑化且薄膜具有彈性,所以對工藝控制精度要求非常高。尤其是脂肪族TPU,具有粘度高的特性,所以在流延過程中容易出現老膠和積渣等問題,會對薄膜質量造成巨大負面影響。凱陽通過自主研發(fā)與技術創(chuàng)新,設計出全新的薄膜生產線,在TPU基膜生產中,上述問題已得到完美解決