新時(shí)代下纖維高值化途徑——添加納米微粒
添加石墨烯(GP)
條帶狀GP或氧化石墨烯(GPO)增強(qiáng)纖維已問世,其代表商品是東麗生產(chǎn)的GP增強(qiáng)滌綸,綜合性能提高了,且附加了抗靜電等功能。
德黑蘭大學(xué)研究用靜電紡絲法制備GP填充的聚偏氟乙烯(PVDF)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)納米纖維,可用于濾材、生物醫(yī)療、傳感器、電池隔膜、手機(jī)和沖擊防護(hù)產(chǎn)品等。
中國(guó)臺(tái)灣清華大學(xué)通過靜電紡絲法研制含混雜銀、GP的自組合聚氨酯納米纖維,作為柔性透明的薄導(dǎo)電膜,表面電阻為150Ω/m2,適用于未來的電極材料。
在高性能纖維領(lǐng)域,不少專利文獻(xiàn)報(bào)道了在對(duì)位芳酰胺或PAN紡絲原液中添加條狀GP后,紡出的纖維或燒成的PAN-CF的力學(xué)性能均有所提高。
東華大學(xué)研發(fā)的含GP的超高分子量聚乙烯纖維(UHMWPEF)工藝技術(shù)已在江蘇九九久科技建設(shè)的250t/a裝置上試生產(chǎn),但由于采用的是非條狀的普通片狀GP,力學(xué)性能提高不明顯。
添加碳納米管(CNT)
CNT改性纖維的生產(chǎn)方式主要有以下幾種:將少量CNT直接加入紡絲原液中形成復(fù)合材料纖維;通過化學(xué)氣相沉積(CVD)在碳纖維表面上直接長(zhǎng)出CNT;通過化學(xué)或物理鍵合將CNT接枝到碳纖維表面;借助表面處理劑涂覆到纖維表面上。
美國(guó)喬治亞工業(yè)學(xué)院研制過在PAN紡絲原液中添加1%多壁碳納米管(MWCNT),通過凝膠紡絲后進(jìn)行碳化,終碳化溫度只需1450℃就可制得導(dǎo)電度高達(dá)68%的碳纖維。其導(dǎo)熱系數(shù)約為3000W/(m•K),比美國(guó)赫氏的碳纖維IM7和東麗的T300 PAN-CF分別提高103%和146%,而前者的高碳化溫度高于2200℃;其拉伸模量比T300和IM7分別提高45%和21%,而拉伸強(qiáng)度略有下降,這是由于在制備過程中滲入了微量金屬之故。
CVD法的應(yīng)用實(shí)例是將CNT沉積在氧化鋁纖維表面上,可明顯提高與樹脂界面的層間剪切強(qiáng)度,但力學(xué)性能有所下降。如日本尤尼契可公司利用其納米分散技術(shù),將一根根CNT均勻且穩(wěn)定地附著在PAN-CF表面上,提高了與樹脂界面的層間剪切強(qiáng)度,抑制剝離力提高約30%。由于提高了碳纖維增強(qiáng)塑料(CFRP)的模量、耐沖擊性和抗振動(dòng)衰減性,其復(fù)材結(jié)構(gòu)部件可設(shè)計(jì)成薄型和輕量部件。
我國(guó)也有科研院所和高校研制類似的CNT/CF,但尚未形成實(shí)際應(yīng)用。東華大學(xué)多年前研發(fā)了CNT增強(qiáng)UHMWPE的復(fù)合材料纖維,而且已在杭州東南紡織廠建設(shè)了百噸級(jí)生產(chǎn)線,原UHMWPEF的蠕變、耐熱、阻燃和抗靜電性得到了一定改善,但產(chǎn)品的穩(wěn)定性尚待改進(jìn)。
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