涂料 | 涂料中礦物填料應(yīng)用特性總結(jié)
1、概述
涂料是一種呈現(xiàn)流動(dòng)狀態(tài)或可液化之固體粉末狀態(tài)或厚漿狀態(tài)的,能均勻涂覆并且能牢固地附著在被涂物體表面,并對(duì)被涂物體起到裝飾作用、保護(hù)作用及特殊作用,或幾種作用兼而有之的成膜物質(zhì)。
涂料產(chǎn)品除油漆之外,還包括了利用各種合成樹脂、乳液等為主要原料生產(chǎn)的溶劑型涂料、乳膠型涂料、水溶性涂料、粉末狀涂料等。
涂料中的無機(jī)填料又稱體質(zhì)顏料,有時(shí)也稱顏料增量劑,可分為非功能性填料和功能性填料。前者主要起增量作用,以降低涂料的原材料成本;后者除具有增量作用外,還具有改進(jìn)涂料或涂膜的某些性能的功能,如控制流變性、改進(jìn)附著力、控制光澤、提高遮蓋力、防止腐蝕和優(yōu)化顏料積濃度等。
涂料是無機(jī)填料的主要用戶之一,目前世界上涂料產(chǎn)量約2300萬噸/年,共消費(fèi)填料約600萬噸/年。我國(guó)已成為世界上的涂料生產(chǎn)大國(guó)之一,目前生產(chǎn)的涂料約300萬噸/年,大約消耗無機(jī)填料80萬~100萬噸/年。
2、填料在涂料中的功能和要求
涂料中的填料(體質(zhì)顏料),通常是白色或稍帶顏色的,折射率小于1.7的一類顏料。它具有涂料用顏料的基本物理和化學(xué)性能,但由于折射率與成膜物質(zhì)相近,因而在涂料中是透明的,不具有著色顏料的著色力和遮蓋能力,是涂料中不可缺少的一種顏料。由于填料絕大多數(shù)來自天然礦石加工產(chǎn)品,其化學(xué)穩(wěn)定、耐磨、耐水等特性好,且價(jià)格低廉,在涂料中起骨架作用。通過填充增加涂膜的厚度,改善涂膜力學(xué)性能,并能起耐久、防腐蝕、隔熱、消光等作用。另一方面把它作為降低涂料制造成本的一種途徑,利用其價(jià)廉、價(jià)格遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于彩顏料,在滿足漆膜遮蓋力的前提下,適當(dāng)添加體質(zhì)顏料來補(bǔ)充彩色顏料在漆中應(yīng)有的體積。
涂料中使用填料,降低成本不是唯一作用。填料所起的主要作用與功能是:
1)在涂料中起骨架、填充作用,增加漆膜厚度,使漆膜豐滿堅(jiān)實(shí);
2)調(diào)節(jié)涂料的流變性能,如增稠、防沉淀等;
3)改善漆膜的機(jī)械強(qiáng)度,如提高耐磨性和耐久性;
4)調(diào)節(jié)涂料的光學(xué)性能,改變涂膜的外觀,如消光等;
5)成膜物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使之成一個(gè)整體,使涂膜能有效地阻擋光線的穿透,提高其耐水性和耐候性,延長(zhǎng)涂膜的使用壽命;
6)作為涂料中的填充劑,減少樹脂用量,降低生產(chǎn)成本;
7)對(duì)涂膜的化學(xué)性能起輔助作用,如增強(qiáng)防銹、抗?jié)瘛⒆枞夹缘取?/p>
8)不同的涂料品種和等級(jí)對(duì)填料的技術(shù)要求是不一樣的,但對(duì)涂料用填料的一般要求如下。
9)白度應(yīng)高,特別是在對(duì)涂膜顏色要求很高的涂料中,白度一般要求在90%以上。
10)易分散,這不僅有利于降低涂料生產(chǎn)時(shí)研磨分散的能耗和時(shí)間,更重要的是有利于涂料性能的發(fā)揮,因?yàn)樘盍虾皖伭系姆稚⒑脡?,?duì)涂膜性能(光澤、顏色、耐久性等)有直接的影響。
11)要有較低的吸油性,吸油值低才能提高涂料的臨界顏料體積濃度(CPVC),節(jié)約樹脂基料,才能適應(yīng)符合環(huán)保要求的現(xiàn)代高固體分涂料的要求,才能制備出含量更高的預(yù)分散填料漿,才能與吸油值日趨降低的顏料(特別是鈦白粉)相配套。涂料常用非金屬礦物填料的吸油值 如表1.1所示
12)應(yīng)當(dāng)有確定的粒度和窄的粒度分布,篩余物應(yīng)盡可能低,現(xiàn)在涂料要求填料在許多應(yīng)用領(lǐng)域里具有微細(xì)化甚至超細(xì)化的粒徑,這樣才能發(fā)揮它在涂料中的空間位隔作用,使涂膜中的顏料粒子均勻分布,從而大限度地發(fā)揮顏料的遮蓋(如鈦白粉)、著色(如彩色顏料)和防銹(如防銹顏料)等潛力,起到部分替代顏料的作用。
13)能使涂料具有良好的流變性(流動(dòng)性、流平性、懸浮性、增稠性等),使涂料在儲(chǔ)存時(shí)不沉淀,便于施工成膜,形成光滑平整的涂膜。
14)應(yīng)與涂料中的基料、顏料和其他添加劑有良好的相容性但同時(shí)也應(yīng)有一定的惰性,不與上述成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
15)具有適宜的比表面積,因?yàn)樗绊懼苛系酿ざ取⒘髯冃?、分散穩(wěn)定性、沉降性和吸油量等。
16)具有確定的粒子形狀和晶體形態(tài),使涂料具有確定的折射率等光學(xué)性能和保證填料在涂料中應(yīng)有的功能。
3、涂料中常用的填料類型
涂料中常用的填料有碳酸鈣(重鈣、輕鈣)、重晶石粉(硫酸鋇)、滑石粉、高嶺土(瓷土地)、多孔粉石英(二氧化硅)、白碳黑、沉淀硫酸鋇、云母粉、硅灰石、膨潤(rùn)土等。
1)碳酸鈣
碳酸鈣是涂料用主要的填料(體質(zhì)顏料)
涂料用碳酸鈣的分類
按特性分類? 涂料用碳酸鈣按特性主要分輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣。輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣。輕質(zhì)碳酸鈣(沉淀碳酸鈣)分普通沉淀碳酸鈣、微細(xì)碳酸鈣、超細(xì)碳酸鈣、活性碳酸鈣;重質(zhì)碳酸鈣(天然產(chǎn)品)分重質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)微細(xì)碳酸鈣、重質(zhì)活性碳酸鈣。
按結(jié)晶形態(tài)分類? 沉淀碳酸鈣改變工藝、控制結(jié)晶,可以得到立方晶系、針狀結(jié)晶、紡錘形結(jié)晶、鏈狀結(jié)晶等微細(xì)碳酸鈣晶體。
按晶體顆粒大小分類? 沉淀碳酸鈣按晶體大小可以分為:微粒碳酸鈣(平均粒徑44~60um);中粒碳酸鈣(平均粒徑15~44um);微細(xì)碳酸鈣(平均粒徑1~15um);超細(xì)碳酸鈣(0.1~1um);超微碳酸鈣(<0.1um)。
重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品按粉末細(xì)度粒級(jí)分為單飛粉(細(xì)度粒級(jí)200目)、雙飛粉(細(xì)度粒級(jí)325目)和四飛粉(細(xì)度粒級(jí)400目);超細(xì)碳酸鈣(細(xì)度粒級(jí)1250目)。
碳酸鈣在涂料中的應(yīng)用
碳酸鈣是涂料生產(chǎn)中重要的填充劑。碳酸鈣在漆膜中起骨架和底材(鋼板、木質(zhì))的填平作用,增強(qiáng)漆膜沉積性和滲透性。尤其用于金屬防銹底漆中,它與金屬表面形成氫鍵,增加其漆膜附著力,并可吸收氫離子以阻止金屬形成微電池的腐蝕傾向。另外,碳酸鈣的面朝候性好,具有耐磨損、低電解液含量、PH值穩(wěn)定效應(yīng)、可提高耐腐蝕性能和涂料的流變性等。粗級(jí)別碳酸鈣限用于膩?zhàn)?、填孔化合物、金屬的底漆及其他產(chǎn)物,它們需要高顏料量、流動(dòng)性及粗的表面;中等粒級(jí)的碳酸鈣用在建筑涂料及室內(nèi)無光或半光漆上;細(xì)粒級(jí)的碳酸鈣主要是沉淀碳酸鈣,用于印刷油墨。
重鈣可用于各種內(nèi)用、外用涂料中,適宜在水性涂料中應(yīng)用,由于耐酸性差,妨礙了它在外用涂料中的應(yīng)用。在一般涂料中,重鈣的加入量為10%~35%,在各種浮雕化涂料中含量高達(dá)50%。
涂料工業(yè)采用重鈣除用于增量外,主要用于部分取代鈦白粉(一般為10%~20%,量大時(shí)為30%)和彩色顏料,取代輕鈣和沉淀硫酸鋇,防腐蝕以及部分取代防銹顏料。
重鈣用于室內(nèi)建筑漆時(shí),可單獨(dú)使用或滑石粉并用。與滑石粉相比,碳酸鈣可降低粉化速率,改善淺色漆的保色性和增加抗霉菌性。
和重鈣相比,輕鈣具有小的粒徑和窄的粒徑分布范圍、高的吸油量和亮度,輕鈣可用在需求大消光效果的地方。在半光、無光油漆和無光乳膠漆中較普遍將輕鈣和重鈣混合使用。
2)滑石粉
滑石粉是溶劑型涂料中一種通用型填料,由于更細(xì)粒級(jí)別的滑石粉問世,使它進(jìn)入了水性系統(tǒng)。目前在各種底漆、中間涂料、路標(biāo)漆、工業(yè)涂料以及內(nèi)外用建筑涂料中應(yīng)用。由于滑石粉質(zhì)地柔軟和磨蝕性低,有良好的懸浮性和分散性,因而在我國(guó)涂料工業(yè)消費(fèi)滑石粉填料的比重較大。
片狀結(jié)構(gòu)的滑石粉具有優(yōu)良的涂刷性、涂膜的流動(dòng)性和平滑性、耐水性及磁漆珠不滲入性,主要用于底漆和中間涂料。纖維狀滑石粉吸油量更高些,并且具有良好的流變性,可改善涂料的諸多性能,如防儲(chǔ)存時(shí)沉降和涂刷時(shí)流掛、改進(jìn)施工性能等。
涂料工業(yè)用滑石粉有許多級(jí)別的產(chǎn)品,如普通粒度的滑石粉(-325目)、微細(xì)級(jí)(-20um和-10um)滑石粉、超細(xì)微級(jí)滑石粉(-5um)、化學(xué)預(yù)處理的滑石粉等,分別適用于各種特定的用途和目的。
較粗粒級(jí)的滑石粉用于某些需要粗糙的漆膜中,如內(nèi)墻底漆中間層和斑紋漆;超細(xì)級(jí)滑石粉用在控制半光磁漆的光澤、稠度和流掛;微細(xì)級(jí)和超微細(xì)級(jí)滑石粉除了能改進(jìn)涂膜性能外,還具有空間位隔能力,可部分取代TiO2等顏料;化學(xué)預(yù)處理的滑石粉也可取代TiO2顏料。
滑石粉的一個(gè)缺點(diǎn)是吸油量偏高,因此在需要低吸油量的場(chǎng)合,它必須與吸油量低的填料和重晶石粉配合。另外,滑石粉的耐磨性不高,在需要高耐磨性的場(chǎng)合,要加入其他的填料加以彌補(bǔ)。含有其他非金屬礦物的滑石粉,因雜質(zhì)礦物易與酸(如酸雨)反應(yīng),故不適合于要求高耐候性的外用涂料中。工業(yè)滑石粉因含有有色雜質(zhì)而白度下降,因而對(duì)填料明度要求很高的場(chǎng)合,一般不用滑石粉作填料。滑石粉具有消光性,故它一般不用于高光澤涂料中。
3)高嶺土
高嶺土是國(guó)外涂料工業(yè)廣泛采用的填料之一。以美國(guó)用量為大,近年為30萬噸/年左右,其中煅燒高嶺土為10萬噸/年以上。
常見用于涂料的高嶺土包括超細(xì)高嶺土、煅燒高嶺土、活性高嶺土(經(jīng)表面改性處理)等。高嶺土可用于各種涂料中,但以水性建筑涂料為主,特別是內(nèi)用乳膠漆,由于高嶺土在水基性涂料中具有較好的遮蓋力,從而能部分替代鈦白粉顏料。超細(xì)高嶺土可部分替代鈦白粉,約代用鈦白粉量的10%左右,可降低漆的成本,而對(duì)漆的光澤、遮蓋力,儲(chǔ)存穩(wěn)定性影響不大。煅燒高嶺土折射率由原來1.56提高到1.62,彌補(bǔ)了原遮蓋力和白度的不足。另外煅燒高嶺土能提高涂料的不透明性和涂膜的牢固性,比未煅燒土更具有耐洗刷性和抗粉化性。煅燒高嶺土代替部分鈦白粉在公路標(biāo)線漆、粉末涂料、建筑外用乳膠漆等得到了一定應(yīng)用。在外墻涂料中超細(xì)高嶺土和煅燒高嶺土可代替15%~20%的鈦白粉。在溶劑稀釋漆中某些高嶺土表現(xiàn)出較差的懸浮性,但經(jīng)表面改性處理過的煅燒高嶺土可克服這些缺點(diǎn)。
4)二氧化硅
多孔粉石英(主要成份SiO2)
多孔粉石英屬于一種火山灰沉積巖。該產(chǎn)品自然粒徑細(xì)(0.5μm左右),顆粒分布均勻,比表面積大(8.3m2/g),外形結(jié)構(gòu)近似球型無棱角狀。以電子顯微鏡圖象看,其表面全是納米級(jí)的介孔,平均孔徑約為8.8nm(納米)。
多孔粉石英表面含有一定數(shù)量的羥基(-OH)-硅醇。作為極性官能團(tuán),用于粉末涂料中有助于提高產(chǎn)品的附著力和粘結(jié)性。另一方面,由于羥基的存在,更容易通過偶聯(lián)劑表面處理,增加其交聯(lián)、補(bǔ)強(qiáng)的作用,增加產(chǎn)品的物理力學(xué)性能又可提高涂膜的拉伸強(qiáng)度。
多孔粉石英中含有Zro2,二氧化鋯性質(zhì)穩(wěn)定,硬度高,加上多孔粉石英的多孔結(jié)構(gòu)使得涂料有較好的硬度表現(xiàn),和抗沖擊的性能。
多孔粉石英屬于二氧化硅體系一種,使用的安全性被認(rèn)可,已廣泛用于粉末涂料、建筑外墻涂料,厚質(zhì)拉毛涂料、防火涂料、防水涂料、環(huán)保涂料、防腐涂料等,廉價(jià)的多孔粉石英可以降低粉末涂料的成本,同時(shí)替代硫酸鋇以減少產(chǎn)品中可溶性鋇的含量,達(dá)到環(huán)保要求。
天然多孔粉石英在涂料中主要起增量和半補(bǔ)強(qiáng)作用,可用于各種涂料和建筑涂料,特別是底漆和中間涂料,細(xì)粒晶體SiO2在環(huán)氧和聚酚粉末涂料中可取代高達(dá)50%的TiO2。
天然多孔粉石英由于它是多孔、高孔隙率的結(jié)構(gòu),具有各種不同的粒子形狀和結(jié)構(gòu)特征,再加有有極好的吸油量(19~25g/100g),不規(guī)則的結(jié)構(gòu)和吸油量的結(jié)合產(chǎn)生非常好的消光效果、高的增稠能力和好的顏料懸浮性,涂料中用它作為消光劑。主要用于平光乳膠漆和清漆、底漆及某些混凝土涂料中,它還在涂料中作增加遮蓋性顏料遮蓋力的填料。
白炭黑(或稱輕質(zhì)二氧化硅)由于比表面積大,熱穩(wěn)定性好可防止顏料沉淀,尤其在乳膠漆中使用,調(diào)整漆的有效黏度,改善漆膜流掛并起消光作用,對(duì)漆膜耐熱穩(wěn)定性好。
氣相二氧化硅是一種多功能體質(zhì)顏料,又是性能優(yōu)良的涂料流變控制劑。在液體涂料中,它的流變控制功能包括:增稠、觸變、防流掛、覆蓋邊緣;在固體粉末涂料體系中,增進(jìn)粉末的自由流動(dòng),防止結(jié)塊和流體化。
5)硫酸鋇
用作涂料體質(zhì)顏料的硫酸鋇有天然和合成兩種,天然產(chǎn)品稱重晶石粉,合成產(chǎn)品稱沉淀硫酸鋇。
硫酸鋇外觀為致密的白色粉末,是惰性物質(zhì),密度為4.5g/cm3,在體質(zhì)顏料中重,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,幾乎不溶于水、乙醇和酸,在熱硫酸中能溶,耐堿、耐光。雜質(zhì)含量少的呈玻璃光澤,解理面呈珍珠光澤。重晶石粉的吸油量極低(6g/100g)。沉淀硫酸鋇擁有優(yōu)越的顏色及細(xì)的粒子。
重晶石粉填料主要用于要求高涂膜強(qiáng)度、高填充力和高化學(xué)惰性的工業(yè)底漆和汽車中間涂料,也用于需要較高光澤的面漆中。在乳膠漆中,由于重晶石折射率高(1.637),微細(xì)重晶石粉可具有半透明性白色顏料的功能,可在涂料中取代部分鈦白粉。
6)硅灰石
硅灰石主要成分為偏硅酸鈣(CaSiO3),具有似針狀結(jié)構(gòu),且有好的亮度、折射率(1.62)和相對(duì)低的吸油量(20~26g/100g)。
硅灰石在涂料中可作為體質(zhì)顏料和代替部分白色顏料,起遮蓋、增量作用,降低漆的成本。使白漆保持長(zhǎng)久明亮的色調(diào)。
針狀結(jié)構(gòu)的硅灰石(長(zhǎng)徑比為10:1 ~20:1),在涂料中可起平光劑的作用,改進(jìn)涂膜機(jī)械強(qiáng)度,有時(shí)在增強(qiáng)性涂料中代替有害的石棉。涂料中一般多用較細(xì)粒級(jí)(如325目)和微細(xì)級(jí)(10um)硅灰石粉,因?yàn)橛欣谕苛险谏w力的發(fā)揮??捎糜谟托越ㄖ苛?、吸聲(隔聲)涂料、路標(biāo)漆、聚乙酸乙烯乳膠漆等。表面處理的硅灰石可用于工業(yè)醇酸、環(huán)氧等防腐蝕涂料中,提高金屬底漆的防腐蝕性,并部分取代活性防銹顏料。
7)云母粉
涂料中主要應(yīng)用白云母,也可少量應(yīng)用金云母。主要利用它的高徑厚比的片狀結(jié)構(gòu)、良好的耐熱性、耐候性、透明性、耐化學(xué)性、紫外屏蔽性等性能,在防腐蝕涂料、功能性涂料中作填料。在涂料配方中主要用于一些特種油性和水性涂料,其加量從工業(yè)涂料的大約20%到浮雕花紋建筑涂料大約40%不等。
濕磨云母粉的一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域,是用作鈦珠光顏料的載體原料。涂料、油墨、塑料等行業(yè)都需要不同規(guī)格系列的云母鈦珠光顏料。
8)石墨
天然石墨因具有片狀結(jié)構(gòu)和良好的遮蓋率,可用于鋼結(jié)構(gòu)維護(hù)涂料中;它的良好導(dǎo)電性和黑顏色,使它可用于電子計(jì)算機(jī)電屏蔽涂料中,這種涂料可含高達(dá)75%的石墨。另一種用途是防靜電地板涂料。它可用于耐熱涂料、底漆、封閉涂料以及耐水涂料,由于耐光性好,可用于汽車油漆中,作為一種效應(yīng)顏料。
9)氫氧化鋁
在無機(jī)阻燃添加劑范疇內(nèi),氫氧化鋁是用量大和應(yīng)用廣的,它不僅阻燃性能好,也可以防止發(fā)煙、不產(chǎn)生滴下物、不產(chǎn)生有毒氣體,因此,獲得較廣泛的應(yīng)用,使用量也在逐年增加。使用范圍:熱固性塑料、熱塑性塑料、合成橡膠、涂料及建材等行業(yè)。
氫氧化鋁作為無機(jī)阻燃劑,雖然具有優(yōu)良的阻燃效果,但是其填充量就有了一定高的標(biāo)準(zhǔn),這么高的填充量勢(shì)必影響高聚物與無機(jī)物填料的相容性和力學(xué)性能,從而導(dǎo)致阻燃制品的性能受到嚴(yán)重影響。鑒于以上原因,越來越多的個(gè)人或者研究機(jī)構(gòu)對(duì)氫氧化鋁進(jìn)行表面改性(我們叫它活化),活性氫氧化鋁就此產(chǎn)生。活性氫氧化鋁的分子式是AL(OH)3或AL2O3·3H2O,分子量為78,白色粉末,主要含有氫氧化鋁,偶聯(lián)劑等。
采用優(yōu)質(zhì)原料經(jīng)超微氣流粉碎分級(jí),偶聯(lián)劑表面活化后的氫氧化鋁——活性氫氧化鋁在本質(zhì)上解決了傳統(tǒng)氫氧化鋁的缺陷問題。1.活性氫氧化鋁作為添加型無鹵素抑煙劑、阻燃劑,其特點(diǎn)是添加量大、阻燃效果好、成本低,很好地改進(jìn)了材料的抗電弧性、增強(qiáng)抗沖擊強(qiáng)度和抗彎曲強(qiáng)度。2.其表面積有所增大,增加了流動(dòng)性,粒度分布均勻,穩(wěn)定性好,不產(chǎn)生腐蝕性氣體。在樹脂中分散性好,加入量較多時(shí),不易發(fā)生彎曲發(fā)白現(xiàn)象。使用于塑料中,不揮發(fā),不滲出,能長(zhǎng)期保留在塑料中。與其他多種物質(zhì)有著良好的相容性。
活性氫氧化鋁的應(yīng)用范圍
活性氫氧化鋁在制品的生產(chǎn)中應(yīng)用范圍已經(jīng)得到了極大的擴(kuò)展,特別是這些年來,活性氫氧化鋁在電線電纜中的應(yīng)用取得了實(shí)質(zhì)性的突破,在電線電纜中應(yīng)用氫氧化鋁作為阻燃劑填料,更加高效的提高了電線電纜的電氣性能,同時(shí)也增加了電線電纜的阻燃能力,并且實(shí)現(xiàn)了低污染。另活性氫氧化鋁應(yīng)用于絕緣材料、阻燃膠管、膠帶、風(fēng)筒布、電器材料等方面。
注:活性氫氧化鋁要貯存于干燥通風(fēng)的庫(kù)房?jī)?nèi),運(yùn)輸過程中要防止受潮、雨淋和包裝破損。